그만큼 슈미트 반응 케톤은
메커니즘은 매우 흥미롭고 다음과 같이 진행됩니다.
- 카르 보닐 산소는 양성자 첨가 된왜냐하면 전자 밀도가 높기 때문입니다. 이것은 히드라진 산이 다음 단계에서 공격 할 수 있도록 반응을 촉매한다.
- 히드라진 산은 enolate와 거의 비슷하게 행동합니다. 구핵 적 공격 카르 보닐 탄소.
- 이 메커니즘은 계속해서 이민 (imine)을 형성하기 때문에,
#"오"# 좋은 이탈 그룹을 형성합니다. - 이민 형태와
# "H"_2 "O"# 이파리. - 양자는 이미 늄 질소로부터 취해진 다.
- 여기에 알킬 이동 발생합니다. 이 점은 좀 더 전형적으로 일치하는 점에 유의하십시오. 1,2- 알킬 이동 (
# "E"2 # ) 과정에서 제거 될 수있다.이후
# "N"- "N"# # 시그마 # 본드 약한 (퍼 옥사이드보다 약간만 강하다# "O"- "O"# # 시그마 # 채권, 약# "15 kJ / mol"# ), 그것 순조롭게 휴식, 그리고 큰 / bulkier#아르 자형"'"# 그룹은 이민 질소 상으로 이동한다. 이후# "N"- "N"# 채권은 유리하게 부서지다. 너를 풀어 준다.#sigma ^ "*"# 반 결합 궤도 이민 질소에서 알킬 그룹이 그것으로 기증하는 것을 허용한다. 흥미로운 것은 분명하지만 왜 더 큰#아르 자형"'"# 그룹은 이주하는 사람이며, 분명히 "그 본성에 관계없이"(15 페이지). - 그만큼 이미 노 카르 보시 클릭 중간체 나는 그것이 예기치 않은 것으로 의심되는데, 그것이 형성 되었음이 입증 되었음에도 불구하고 (참조, 여기, 15 페이지). 그러면 물은 친핵체와 결합으로 쉽게 작용할 수 있습니다.
- 순방향 반응을 수행하기 위해 우리는 분자에서 물을 제거 할 수 없습니다 (즉, 중간체를 개질 할 수는 없습니다). 그래서 우리는 탈 양성자 그것.
- 호변 이성화 최근에 양성자 화 된 물에서 양성자를 포착하여 히드 록실 이민 중간체를 만든다.
- 마지막으로 메커니즘은 탈 양자화 발생하여 아미드 산물.
알킬 마이그레이션은 꽤 재미있지만 실제로는이 메커니즘에 고유하지 않습니다.
알킬 이동의 또 다른 빠른 예가 1,1- 삽입 반응 전이 금속 - 카보 닐 착물 내에서 알킬 그룹이 시스 ~에
이 경우, 알킬기가 이동하고,
생각해 보니, 흥미로운 알킬 이동의 예가 있습니다. 하이드로 보론 화!
당신이 그것을 발견 할 수 있는지보십시오:
케톤의 산화?
음, 나는 그들이 산화 조건 하에서 산화 될 수 있다고 믿습니다. 우리는 아세톤을 취하는데, 여기에서 ipso 탄소는 스택 렐 (+ II) C입니다 ... 이것은 HY3C-C (= O) CH_3 rightleftharpoonsH_2C = C (-OH) CH_3 강력한 산화 조건 하에서 에놀은 산화되어 CO_2와 HO (O =) C-CH_3 즉 스택 렐 (+ IV) CO_2와 스택 렐 (+ III) C ....이 조건들은 아마 뜨거운 산성 매질과 HMnO_4, H_2Cr_2O_7과 같은 강력한 산화제를 포함 할 것입니다 ... 제가 아는 한,이 산화는 CC 결합을 끊고 있다는 점에서 많은 합성 유용성이 없습니다 ... 당신이 보통하고 싶지 않은 무엇인가.
해가 그 크기의 절반이라면 어떻게 될까요? 크기가 두 배라면 어떻게 될까요?
그것은 질량에 달려 있습니다. 우리 태양의 크기는 앞으로 3 ~ 40 억년으로 두 배 커져서 현재 크기의 절반 이하로 축소 될 것입니다. 각각의 경우 지구상의 삶은 불가능합니다.
왜 세포는 모양을 유지해야합니까? 우리가 동물 세포에서 세포 골격을 제거하면 어떻게 될까요? 아니면 우리가 식물 세포에서 세포벽을 가져 가면 어떻게 될까요?
식물은 구체적으로 시들을 것이고, 모든 세포는 표면적 대 체적 비율이 감소 할 것이다. 식물 세포는 대답하기가 훨씬 쉽습니다. 적어도 줄기에서 식물 세포는 직선을 유지하기 위해 위축에 의존합니다. 중심 액포가 셀 벽에 압력을 가하여 견고한 직각 프리즘을 유지합니다. 이것은 곧은 줄기를 만듭니다. turgidity의 반대는 flaccidity, 또는 다른 말로하면, wilting입니다. 세포벽이 없으면 식물은 시들을 것이다. 이것은 셀 모양에 대한 영향만을 고려한 것입니다. 동물 세포에서 모양의 변화가 가져 오는 효과 만 고려하면 효과가 눈에 잘 띄지 않습니다. (세포 골격이나 세포벽이 세포 분열에 재앙을 초래할 수는 없습니다!) 가장 큰 문제는 표면적 대 체적 비율이 감소한다는 것입니다. 표면적 대 부피 비율이 높으면 영양분, 배설물 및 분비물과 같은 것들이 세포로 들어오고 나갈 수 있습니다. 이것은 세포의 체적에 비해 분자가 확산 할 수있는 표면적이 더 넓기 때문입니다. 높은 표면적 대 부피 비율을 가지려면 세포는 평평한 모양이어야하며 종종 멍멍으로 뒤덮이거나 뒤덮여 야합니다. 세포 뼈대가 없으면 세포는 자연적으로 구형이됩니다. 그 모양을 잃는 것은 세포의 효율성을 극적으로 낮추는 것입니다.